本方法適用于工業(yè)級(jí)單水氫氧化鋰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.00020%～0.050%鋁的測(cè)定。

2   原理

試料以鹽酸分解，用硼酸、鋅-乙二胺四乙酸作掩蔽劑，在約pH5.9六次甲基四胺緩沖介質(zhì)中，鋁與鉻天青S-溴化十六烷基吡啶形成藍(lán)色絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)630nm處測(cè)量其吸光度。

氟干擾測(cè)定，需用硫酸冒煙消除。

3   試劑

3.1硫酸，1+1，優(yōu)級(jí)純。

3.2鹽酸，1+1，優(yōu)級(jí)純。

3.3鹽酸，1+47，優(yōu)級(jí)純。

3.4氨水，ρ0.90g/mL，超純。

3.5氨水，1+10，超純。

3.6硼酸溶液，40g/L，優(yōu)級(jí)純。

3.7六次甲基四胺溶液，250g/L。

3.8鋅-乙二胺四乙酸溶液：

稱(chēng)取3.60g鋅粉用40mL鹽酸(1+1)加熱溶解。稱(chēng)取18.6g乙二胺四乙酸二鈉(基準(zhǔn)試劑)，加水溶解。將兩種溶液混合后，在酸度計(jì)上調(diào)至pH4.0，以水稀釋至1000mL，混勻。

3.9鉻天青S-溴化十六烷基吡啶溶液：

3.9.1鉻天青S溶液，1g/L：

稱(chēng)取0.25g鉻天青S溶于250mL乙醇中。

3.9.2溴化十六烷基吡啶溶液，4g/L：

稱(chēng)取1g溴化十六烷基吡啶，溶于250mL溫水中。

3.9.3將1g/L鉻天青S溶液和4g/L溴化十六烷基吡啶溶液等體積混合。

3.10鋁標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，100μg/mL：

稱(chēng)取0.1000g純金屬鋁[w(Al)≥99.99%]置于250mL燒杯中，緩慢加入10mL鹽酸(1+1)，加熱溶解，冷卻，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg鋁。

3.11鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，10μg/mL：

移取10.00mL100μg/mL鋁標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液置于100mL容量瓶中，加入1mL鹽酸(1+1)，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10μg鋁。

3.12鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，1μg/mL：

移取10.00mL10μg/mL鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1μg鋁。用時(shí)現(xiàn)配。

3.12對(duì)硝基酚指示劑溶液，1g/L，用乙醇配制。

4   儀器設(shè)備

4.1分光光度計(jì)。

4.2酸度計(jì)。

5   操作步驟

5.1 稱(chēng)樣

    單水氫氧化鋰試樣應(yīng)裝滿于塑料器皿中，密封貯存。

按表1稱(chēng)取試樣，精確至0.0001g。

表1

5.2空白試驗(yàn)

隨同試料做空白試驗(yàn)，但加入與分解試料等量的酸，應(yīng)在低溫下蒸發(fā)至近干。

5.3試料處理

將試料置于100mL燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，按表1緩慢加入鹽酸(1+1)，低溫加熱煮沸至完全溶解，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。靜置澄清。

5.4顯色

按表1分取上部清液置于50mL容量瓶中，加水至約20mL。

    當(dāng)分取的試液含氟量大于5μg時(shí)，將試液置于50mL鉑皿中，加入1mL硫酸(1+1)，低溫加熱蒸發(fā)至干，然后逐漸升溫使硫酸煙冒盡，稍冷，用熱水洗滌鉑皿壁，低溫加熱至鹽類(lèi)溶解，移入50mL溶量瓶中，加水至約20mL。

加入2.0mL40g/L硼酸溶液、1滴1g/L對(duì)硝基酚指示劑溶液，滴加氨水(1+10)至試液呈黃色，用鹽酸(1+47)滴至無(wú)色并過(guò)量3.00mL。加入2.00mL鋅-乙二胺四乙酸溶液、4.00mL鉻天青S-溴化十六烷基吡啶溶液、4.00mL250g/L六次甲基四胺溶液，每加入一種試劑均需要混勻。以水稀釋至刻度，混勻。放置1h。

5.5測(cè)定

將部分溶液移入表1所示吸收皿中，以水為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)630nm處測(cè)量其吸光度。

5.6工作曲線的繪制

5.6.1 w(Al)= 0.0002

移取0，0.25，0.50，1.00，1.50，2.00mL1μg/mL鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組50mL容量瓶中，以水稀釋至約20mL， 加入2.0mL40g/L硼酸溶液、1滴1g/L對(duì)硝基酚指示劑溶液，滴加氨水(1+10)至試液呈黃色，用鹽酸(1+47)滴至無(wú)色并過(guò)量3.00mL。加入2.00mL鋅-乙二胺四乙酸溶液、4.00mL鉻天青S-溴化十六烷基吡啶溶液、4.00mL250g/L六次甲基四胺溶液，每加入一種試劑均需要混勻。以水稀釋至刻度，混勻。放置1h。將部分溶液移入3cm吸收皿中，以水為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)630nm處測(cè)量其吸光度。減去試劑空白的吸光度，以鋁量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

5.6.2 w(Al) >0.0005%～0.05%時(shí)的工作曲線

移取0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL1μg/mL鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組50mL容量瓶中，以水稀釋至約20mL， 加入2.0mL40g/L硼酸溶液、1滴1g/L對(duì)硝基酚指示劑溶液，滴加氨水(1+10)至試液呈黃色，用鹽酸(1+47)滴至無(wú)色并過(guò)量3.00mL。加入2.00mL鋅-乙二胺四乙酸溶液、4.00mL鉻天青S-溴化十六烷基吡啶溶液、4.00mL250g/L六次甲基四胺溶液，每加入一種試劑均需要混勻。以水稀釋至刻度，混勻。放置1h。將部分溶液移入1cm吸收皿中，以水為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)630nm處測(cè)量其吸光度。減去試劑空白的吸光度，以鋁量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

6   結(jié)果計(jì)算

按下式計(jì)算鋁的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：

式中：m₁——自工作曲線上查得的鋁量，μg；

V₁——分取試液體積，mL；

V——試液總體積，mL；

m——試料的質(zhì)量，g。

7    允許差

    兩次測(cè)定值之間的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

                           表2                        %

8   參考文獻(xiàn)

[1] 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 11064.13-89