1 范圍

本方法適用于焦銻酸鈉中五價銻的測定。測定范圍：Sb(Ⅴ)質量分數(shù)40%~60%。

2  原理

試料用硫酸－硫酸鉀分解，以炭素作還原劑和助溶劑，在鹽酸介質中，用磷酸掩蔽高價鐵離子，以甲基橙為指示劑，于80~90℃，用硫酸鈰標準滴定溶液滴定，以測得總銻質量分數(shù)。另取試料用酒石酸溶解，以EDTA抑制Fe(Ⅲ)的還原，在碳酸氫鈉緩沖介質中，用碘標準溶液滴定，以測得三價銻的質量分數(shù)�？備R和三價銻質量分數(shù)之差即為五價銻的質量分數(shù)。

3   試劑

3.1測定總銻所需的試劑：

3.1.1硫酸鉀。

3.1.2硫酸(ρ1.84g/mL)。

3.1.3硫酸(1+1)。

3.1.4鹽酸(1+1)。

3.1.5磷酸(ρ1.68g/mL)。

3.1.6甲基橙溶液(1g/L)。

3.1.7硫酸鈰標準滴定溶液[c(Ce (SO₄)≈0.1mol/L)

3.1.7.1配制：

稱取40.50g Ce (SO₄)·4H₂O,置于600mL燒杯中，加入30mL硫酸，逐漸升溫

加熱溶成糊狀，并冒白煙20min，冷卻。加入140mL硫酸(1+1),再緩緩加入400mL水，攪拌溶解至清亮。冷卻，移入1000mL容量瓶，用水稀釋至刻度。

3.1.7.2 標定：

稱取0.2500g金屬銻[w (Sb)≥99.99%]置于300mL錐形瓶中，用少量水潤濕，加12mL硫酸，在近沸的溫度下溶解至清亮。稍冷卻，加入3cm²濾紙，繼續(xù)加熱至濾紙?zhí)炕�后溶液的暗色消失，冷卻。加入40mL水、30mL鹽酸(1+1)、10mL磷酸，混勻，煮沸。加入2滴1g/L甲基橙溶液，在溶液保持80~90℃下，用c(Ce (SO₄)≈0.1mol/L硫酸鈰標準滴定溶液滴定至溶液的紅色恰好消失，即為終點。隨同標定作空白試驗。

按下式計算硫酸鈰標準滴定溶液的實際濃度：

式中c——硫酸鈰標準滴定溶液的實際濃度，mol/L；

    V₁——滴定時消耗硫酸鈰標準滴定溶液的體積，mL；

    V₀——標定空白溶液消耗硫酸鈰標準滴定溶液的體積，mL；

    m——金屬銻質量，g，

    60.88——銻的摩爾質量，M(1/2Sb)，g/mol。

3.2測定三價銻所需的試劑：

3.2.1酒石酸溶液(200g/L)。

3.2.2乙二胺四乙酸溶液(EDTA)(50g/L)。

3.2.3氫氧化鈉溶液(230g/L)。

3.2.4碳酸氫鈉。

3.2.5淀粉指示劑溶液(10g/L)：稱取1 g可溶性淀粉，置于250mL燒杯中，加少量水調成糊狀，在不斷攪拌下加入100mL沸水，靜置，冷卻。使用清液。

3.2.6碘標準滴定溶液[c(1/2I₂)≈0.04mol/L]]

3.2.6.1配制：

稱取10.45g碘置于1000mL燒杯中，加入100g碘化鉀，加入200mL水溶解，移入10000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。

3.2.6.2標定：

稱取0.40000g三氧化二銻(w＞99.99％)，置于500 mL錐形瓶中，用少量水潤濕，加入50 mL200g/L酒石酸溶液搖動三氧化二銻，蓋上表面皿，加熱，在保持溶液微沸的狀態(tài)下溶解0.5h，在溶解過程中搖動錐形瓶2~3次，取下，冷卻至室溫。加入20mL230g/L氫氧化鈉溶液中和大部分酒石酸，再加入碳酸氫鈉中和剩余的酒石酸至無明顯的氣體產(chǎn)生并過量約4g，加入40mL水，加入2mL10g/L淀粉指示劑溶液，在15~30℃，用碘標準滴定溶液滴定至穩(wěn)定的藍紫色，即為終點。隨同標定作空白試驗。

按下式計碘標準滴定溶液的實際濃度：

式中c——碘標準滴定溶液的實際濃度，mol/L；

    V₁——滴定時消耗碘標準滴定溶液的體積，mL；

    V₀——標定空白溶液消耗碘標準滴定溶液的體積，mL；

    m——三氧化二銻質量，g；

    0.83534——三氧化二銻質量換算成銻質量的系數(shù)；

60.88——銻的摩爾質量，M(1/2Sb)，g/mol。

4   操作步驟

4.1總銻測定操作步驟

4.1.1稱樣

稱取0.3~0.6g試樣，精確至0.0001g。

4.1.2空白試驗

隨同試料的操作步驟做空白試驗。

4.1.3試料處理

將試料置于300mL錐形瓶中，加少量水潤濕。加入2g硫酸鉀、15mL硫酸，在近沸的溫度下使大部分硫揮發(fā)后，蓋表皿，繼續(xù)溶解約1h，取下稍冷，加入3cm²濾紙，繼續(xù)加熱至濾紙?zhí)炕�后溶液的暗色消失，冷卻。

4.1.4滴定

加入40mL水、30mL鹽酸(1+1)、10mL磷酸，混勻，煮沸。加入2滴1g/L甲基橙溶液，在溶液保持80~90℃下，用c(Ce (SO₄)≈0.1mol/L硫酸鈰標準滴定溶液滴定至溶液的紅色恰好消失，即為終點。隨同試料作空白試驗。

4.2三價銻測定操作步驟

4.2.1稱樣

稱取1g試樣，精確至0.0001g。

4.2.2空白試驗

隨同試料的操作步驟做空白試驗。

4.2.3試料處理

將試料置于300mL錐形瓶中，加入50mL100g/L酒石酸溶液，2mL50g/L EDTA溶液，搖散試樣。在保持微沸的溫度下溶解1h，間斷補充水，保持溶液體積在70～100mL之間，取下冷卻。

4.2.4滴定

加入20mL230g/L 氫氧化鈉溶液，冷卻，用碳酸氫鈉粉末中和剩余的酒石酸并過量4g，加入2mL淀粉溶液，在15～30℃，用碘標準溶液滴定至穩(wěn)定的藍紫色，即為終點。

5   結果計算

計算總銻的質量分數(shù)：

式中c——硫酸鈰標準滴定溶液的實際濃度，mol/L；

  &

    V₂——滴定空白溶液消耗硫酸鈰標準滴定溶液的體積，mL；

    m——試料質量，g，

    0.06088——銻的摩爾質量，M(1/2Sb)，g/mmol。

計算三價銻的質量分數(shù)：

式中c——碘標準滴定溶液的實際濃度，mol/L；

    V₁——滴定時消耗碘標準滴定溶液的體積，mL；

    V₂——滴定空白溶液消耗碘標準滴定溶液的體積，mL；

m——試料質量，g，

    0.06088——銻的摩爾質量，M(1/2Sb)，g/mmol。

計算三價銻的質量分數(shù)，即總銻和三價銻質量分數(shù)之差：

6   參考文獻

有色金屬工業(yè)分析叢書－重金屬冶金分析(冶金工業(yè)出版社)，P.505