1.范圍
本方法適用于氧化鈷中鐵量的測(cè)定。測(cè)定范圍：0.0008％～0.70％。
2.原理
試料用鹽酸溶解，在約7mol／L鹽酸溶液中，用4—甲基—2—戊酮和乙酸異戊酯的混合溶劑萃取鐵與鈷分離，然后用水反萃取，在pH8.5～11的氨性溶液中，鐵(Ⅲ)與磺基水楊酸生成穩(wěn)定的黃色絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)420nm處測(cè)量其吸光度。
3.試劑
3.1鹽酸(ρ1.19g／mL)，優(yōu)級(jí)純。
3.2鹽酸(3+2)，優(yōu)級(jí)純。
3.3鹽酸(1+1)，優(yōu)級(jí)純。
3.4氫氧化銨(ρ0.90g／mL)。
3.5硝酸(3+2)，優(yōu)級(jí)純。
3.6磺基水楊酸溶液(100g/L)。
3.7混合萃取劑：4-甲基-2-戊酮與乙酸異戊酯按等體積混合。
3.8鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0．2000g鐵粉(>99．98％)置于250mL燒杯中，加入10mL王水，加熱使鐵粉溶解完全，加入10mL硫酸(ρ1.84g／mL)蒸至冒三氧化硫白煙，冷卻后，用水洗表皿及杯壁并加水至50mL左右，加熱使鹽類溶解。將溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含200μg/mL鐵。
3.9鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取50．00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(3.8)置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含20μg鐵。
4儀器設(shè)備
分光光度計(jì)。
5 操作步驟
5.1試料量
按表1稱取試樣。
表1
|
鐵量，％ |
試料量，g |
稀釋體積，mL |
分取試液體積，mL |
0.0008～0.002 |
2.000 |
|
全量 |
>0.002～0.01 |
1.000 |
|
全量 |
>0.01～0.05 |
1.000 |
100 |
20.00 |
>0.05～0.3 |
0.5000 |
200 |
15.00 |
>0.3～0.7 |
0.5000 |
200 |
5.00 |
5.2空白試驗(yàn)
隨同試樣做空白試驗(yàn)。
5.3測(cè)定
5.3.1將試料(5.2)置于250mL燒杯中，加入20 mL鹽酸(3.1)，蓋上表皿，加熱使試樣完全溶解，并蒸發(fā)至濕鹽狀，加入20mL水，微熱使鹽類溶解。
5.3.2將溶液移入125mL分液漏斗中(體積為20mL)，用30mL鹽酸(3.1)分?jǐn)?shù)次洗滌燒杯，洗液合并于分液漏斗中。對(duì)鐵量大于0.01％的試樣，按表1稀釋、分取試液，置于125mL分液漏斗中，加水至體積為20mL，加入30mL鹽酸(3.1)。
5.3.3向分液漏斗中，加入15mL混合萃取劑(3.7)，振蕩30s，靜置分層后，將水相放入另一分液漏斗中，水相再加15mL混合萃取劑(3.7)重復(fù)萃取一次，棄去水相，合并有機(jī)相。加入15mL鹽酸(3.2)，振蕩洗滌15s，靜置分層后，棄去水相，重復(fù)洗滌一次。
5.3.4向有機(jī)相中加入20mL水，振蕩30s、靜置分層后，水相放入50mL容量瓶中，再向有機(jī)相中加入5mL水，振蕩30s，靜置分層后，水相合并于容量瓶中。
5.3.5向容量瓶中加入5 mL磺基水楊酸溶液(3.6)，用氫氧化銨(3.4)中和至溶液呈黃色并過(guò)量2mL，用水稀釋至刻度，混勻。在流水中冷卻至溶液清亮。將部分溶液移入3cm比色皿中。
5.3.6以隨同試樣的空白溶液為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)420nm處測(cè)量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的鐵量。
5.3.7工作曲線的繪制
移取0、0.50、1.50、3.00、4.50、6.00mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.9)。分別置于—組50mL容量瓶中，以下按5.3.5款進(jìn)行。以試劑空白溶液為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)420nm處測(cè)量其吸光度，以鐵量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。
6. 結(jié)果計(jì)算
按下式計(jì)算鐵的含量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示：
式中：ml一一自工作曲線上查得的鐵量，μg；
V0——試液總體積，mL；
V1——分取試液體積，mL；
m0一一試樣量，g。
7.允許差
實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。
表2
