1.范圍

本方法適用于鈷中鋁量的測定。測定范圍：0.0002％～0.001％。

2.原理

試料用鹽酸溶解，在pH 4.6—5.2時，采用苯甲酸乙酸乙酯萃取苯甲酸鋁與主體鈷分離。用鹽酸溶液反萃取有機相中鋁。鋁與鉻天青S—溴代十六烷基三甲胺（CTMAB）生成三元絡(luò)合物，于分光光度計波長620nm處測量其吸光度。

3.試劑

3  試劑

3.1鹽酸(1+3)，高純。

3.2氫氧化銨(1+4)，高純。貯于塑料瓶中。

3.3硝酸(1+1)，高純。

3.4鉻天青S（CAS）溶液(0.5g/L)：稱取0．10 g鉻天青S溶于100mL水中，用無水乙醇稀釋至200mL。

3.5溴代十六烷基三甲胺(CTMAB)溶液(20g/L)。

3.6乙酸—乙酸銨緩沖溶液：將485mL乙酸銨溶液(4mol／L)用乙酸溶液(4mol／L)稀釋至500mL，混勻。

3.7苯甲酸銨溶液(100g/L)：稱取10g苯甲酸銨溶于水中(加2～3滴氫氧化銨使其溶解完全)，用水稀釋至100 mL。

3.8苯甲酸銨洗液：稱取2g苯甲酸銨溶于100mL水中，用稀鹽酸在酸度計上仔細調(diào)節(jié)pH為4.6～4.8之間。   

3.9苯甲酸乙酸乙酯溶液(50g/L)：稱取苯甲酸25g溶于乙酸乙酯中，用乙酸乙酯稀釋至500mL。

3.10鹽酸羥胺溶液(100g/L)：稱取10g鹽酸羥胺，溶解于鹽酸（3.16）中，用水稀釋至100mL，用時現(xiàn)配。

3.11醋酸鈉溶液(4mol//L)。

3.12甲基橙(2g/L)：稱取0.20g甲基橙溶于50mL無水乙醇中，用水稀釋至100mL。

3.13鋁標(biāo)準貯存溶液：稱取0.1000g金屬鋁(>99．95％)于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(1+1)，低溫溶解完全，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含100μg鋁。

3.14鋁標(biāo)準溶液：移取5.00mL鋁標(biāo)準貯存溶液(3.14)，置于500mL容量瓶中，加入5mL鹽酸(1+1)，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1μg鋁。

3.15鹽酸（1+11），優(yōu)級純

3.16硝酸(ρ1.42 g／mL)，優(yōu)級純。

3.17硫酸（1+1），優(yōu)級純。

3.18鹽酸（1+23），優(yōu)級純。

3.19硫脲50g/L，分析純。

3.20 CyDTA-Zn溶液，0.2mol/L的CyDTA與0.2mol/L的ZnCl₂等體積混合。

3.21 CyDTA（環(huán)己烷二胺四乙酸），分析純。

3.22鹽酸(ρ1.19 g／mL)，優(yōu)級純。

4.儀器

4.1分光光度計。

4.2酸度計。

5.分析步驟

5.1試料量

稱取試樣0.500g，精確至0.0001g。

5.2空白試驗

隨同試料做空白試驗。

注：每次分析過程中所用的玻璃容量瓶、分液漏斗、燒杯等器皿，使用前必須用熱鹽酸(1+1)充分洗滌。

5.3測定

5.3.1將試料(5.1)置于100mL石英燒杯中，加入10mL鹽酸(3.22)，蓋上表皿，低溫加熱使試樣完全溶解，蒸至稠漿狀，并在水浴上蒸至近干。取下冷卻，用少5mL水沖洗表皿及杯壁，加熱溶解鹽類，用氫氧化銨（3.2）和鹽酸（3.1）調(diào)節(jié)溶液的酸度至約pH3。

5.3.2將溶液移入125mL分液漏斗中，加入1mL鹽酸羥胺溶液(3.10)、乙酸—乙酸銨緩沖溶液（3.6）5mL、苯甲酸銨溶液(3.7) 6mL，加水至約25mL，混勻。(如有白色沉淀出現(xiàn)，仔細滴加氫氧化銨(3.2)調(diào)至白色沉淀剛?cè)芙?。加入10mL苯甲酸乙酸乙酯溶液(3.9)，振蕩1.5min，靜置分層，棄去水相。

5.3.3用少量水吹洗分液漏斗塞子及內(nèi)壁，棄去水相。加入10mL苯甲酸銨洗液(3.8)，振蕩10s，靜置分層，棄去水相。再用少量水吹洗分液漏斗內(nèi)壁(勿振搖)，棄去水相。

5.3.4用鹽酸溶液(3.15)反萃取兩次(每次10mL，振蕩1.5min)。將兩次反萃取液收集于100mL石英燒杯中，于低溫蒸至約1～2mL，加入硝酸（3.16）0.5mL及硫酸（3.17）1～2滴，蒸至冒硫酸煙，如出現(xiàn)有機物碳化的棕色，再加入硝酸（3.16）0.5mL及硫酸（3.17）1～2滴，再蒸至冒硫酸煙，取下稍冷，用水沖洗表皿及杯壁，體積約5mL，加熱至微沸溶解鹽類，冷卻，移入50mL容量瓶中，控制體積約20mL。

5.3.5向容量瓶中加1滴甲基橙溶液(3.12)，滴加氫氧化銨(3.2)至恰呈黃色，立即滴加鹽酸(3.18)至恰呈紅色并過量1mL，相繼加入鹽酸羥胺溶液（3.10）1mL，硫脲溶液（3.19）1mL，CyDTA-Zn溶液（3.20）1mL搖勻，準確加入2.5mL鉻天青S（3.4），2.5mLCTMAB溶液（3.5），搖勻，加入4mol/L醋酸鈉溶液（3.11）15mL (每加一種試劑均需輕輕搖勻)，靜置5min后，用水稀釋至刻度，混勻，放置10min。將部分溶液移入3cm比色皿中。

5.3.6以隨同試樣的空白溶液為參比，于分光光度計波長620nm處測量其吸光度，從工作曲線上查出相應(yīng)的鋁量。

5.3.7工作曲線的繪制

    移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL鋁標(biāo)準溶液(3.14)，分別置于一組50mL容量瓶中，依次加水控制體積約20mL，以下按5.3.5款進行。以試劑空白溶液為參比，于分光光度計波長610nm處測量其吸光度。以鋁量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

6. 結(jié)果計算

按下式計算鋁的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中：m₁——自工作曲線上查得的鋁量，μg;

V₀——試液總體積，mL;

V₁——分取試液體積，mL;

m_o——試樣量，g。

7.允許差

實驗室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

表2                                   ％

8 參考文獻

機械工程材料測試手冊－化學(xué)卷 P1230