1.范圍

本方法適用于氧化鈷中硅量的測定。測定范圍：0.002％～0.1％。

2.原理

試料用鹽酸溶解，在pH 1.0～1.5時，硅與鉬酸銨形成硅鉬黃雜多酸，用MIBK萃取，有機相用氯化亞錫將硅鉬黃還原成鉬藍，于分光光度計波長720nm處測量其吸光度。

3.試劑

3.1硝酸（1+2），優(yōu)級純。

3.2脲，分析純。

3.3鉬酸銨（5g/L），優(yōu)級純。

3.4硫酸（(ρ1.84g／mL)，優(yōu)級純。

3.5草酸銨溶液：于700mL水中，加入硫酸（3.4）250mL，攪勻，乘熱加入草酸銨30g，攪拌使溶解，冷卻，加水至1000mL。

3.6 甲基異丁基酮（MIBK），分析純。

3.7氯化亞錫溶液：稱取氯化亞錫1g溶于濃鹽酸20mL中，另稱抗壞血酸1g，溶于50mL水中，將兩份溶液混合后稀釋至100mL。此溶液宜當天現(xiàn)配。分析含硅<0.01％的試樣時，均須用優(yōu)級純試劑和去離子水。

3.8無水乙醇，分析純。

3.9硅標準貯存溶液：稱取0．2142g二氧化硅(>99．9％)于鉑坩堝中，加入5g優(yōu)級純無水碳酸鈉，混勻，加蓋，置于400℃的馬弗爐中，升溫至900℃，熔融1h，取出，冷卻。用水洗凈坩堝外壁，置于聚四氟乙烯杯中，加100mL熱水低溫溶解，冷至室溫。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，立即移入干燥的塑料瓶中貯存。此溶液1mL含100μg硅。

3.10硅標準溶液：移取20.00mL硅標準貯存溶液(3.11)于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，立即移入干燥的塑料瓶中。此溶液1mL含2μg硅。

3.11金屬鈷（硅質(zhì)量分數(shù)<0.0005％）。

3.12鹽酸(ρ1.19 g／mL)，優(yōu)級純。

4.儀器

分光光度計。

5.分析步驟

5.1試料量

按表1稱取試樣。

表1

5.2空白試驗

隨同試樣做空白試驗。

5.3測定

5.3.1將5.1試料置于60mL聚四氟乙烯燒杯中，加入鹽酸（3.12）5mL，低溫加熱使試料溶解完全，并于水浴上蒸干，按表1加入相應(yīng)量的硝酸（3.1）微熱溶解鹽類，加脲（3.2）0.5g，冷卻，按表1移入容量瓶中，加水至刻度，搖勻。

5.3.2分取溶液（5.3.1）10mL，置于125mL分液漏斗中，加水25mL，鉬酸銨（3.3）5mL，放置10min，加入草酸銨溶液（3.5）10mL搖勻，立即定量加入MIBK（3.6）15mL，萃取1min，靜置分層，棄去水相。

5.3.3于有機相中加入氯化亞錫溶液（3.7）2mL，振搖20s，分層后棄去水相，在有機相中定量加入乙醇（3.8）1mL，搖勻。

5.3.4將有機相置于2cm比色皿中，以空白試驗溶液為參比，在720nm波長處，測其吸光度。

于工作曲線上查得硅量。

5.4工作曲線的繪制

5.4.1按表1稱取金屬鈷（3.11），溶于表1中相應(yīng)的硝酸（3.1）中，加脲（3.2）約0.5g，冷卻，定量稀釋至表1中相應(yīng)的體積。

5.4.2分取此溶液10mL6份，分別置于125mL分液漏斗中，依次加入硅標準溶液（3.10）0、1、2、3、4、5mL，各加水稀釋至35mL，以下操作同5.3.2～5.3.4。

5.4.3以硅量為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線。

6. 結(jié)果計算

按下式計算鋁的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中：m₁——自工作曲線上查得的硅量，μg;

V₀——試液總體積，mL;

V₁——分取試液體積，mL;

m_o——試樣量，g。

7.允許差

實驗室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

表2                                   ％

8 參考文獻

機械工程材料測試手冊－化學卷 P1241